Décarboxylation de Krapcho
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La décarboxylation de Krapcho est la réaction chimique d'esters avec des anions halogénures. L'ester doit contenir un groupement électroattracteur en position bêta, par exemple une cétone, un autre ester (cas des esters maloniques), un nitrile ou une sulfone. La réaction fonctionne mieux avec les esters méthyliques, car les groupes méthyle sont plus sensibles à la réaction SN2 que les substituants alkyle plus gros, tels que les groupes éthyle ou propyle. Les sous-produits de cette réaction sont le chlorométhane et le CO2. Ils sont perdus sous forme de gaz, ce qui favorise la réaction. Elle nécessite tout de même des conditions assez drastiques en général (typiquement, dans le DMSO à température élevée).
La décarboxylation de Krapcho est un moyen utile pour manipuler les esters maloniques car elle ne clive qu'un seul des deux groupes ester. L'option alternative, consistant à saponifier ou hydrolyser les deux esters puis à décarboxyler l'acide malonique obtenu, nécessite une étape ultérieure pour régénérer l'ester[1],[2],[3],[4].
Références[modifier | modifier le code]
- (en) Daniel L. Flynn, Daniel P. Becker, Roger Nosal et Daniel L. Zabrowski, « Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new “serotonergic” azanoradamantane », Tetrahedron Letters, vol. 33, no 48, , p. 7283–7286 (DOI 10.1016/S0040-4039(00)60166-1, lire en ligne, consulté le )
- (en) A. Paul Krapcho, J. F. Weimaster, J. M. Eldridge et E. G. E. Jahngen, « Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts », The Journal of Organic Chemistry, vol. 43, no 1, , p. 138–147 (ISSN 0022-3263 et 1520-6904, DOI 10.1021/jo00395a032, lire en ligne, consulté le )
- A. Paul Krapcho, E. G. E. Jahngen, A. J. Lovey et Franklin W. Short, « Decarbalkoxylations of geminal diesters and β-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters », Tetrahedron Letters, vol. 15, no 13, , p. 1091–1094 (ISSN 0040-4039, DOI 10.1016/S0040-4039(01)82414-X, lire en ligne, consulté le )
- A. Paul Krapcho, Gary A. Glynn et Brian J. Grenon, « The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds », Tetrahedron Letters, vol. 8, no 3, , p. 215–217 (ISSN 0040-4039, DOI 10.1016/S0040-4039(00)90519-7, lire en ligne, consulté le )
